تفاعل حول حلقي

المبدأ

وفي هذا الصدد، مبدأ الحالة الانتقالية العطرية وفق أسلوب ديوار Dewar و تسيمرمان Zimmerman و إيفانز Evans.

طريقة المدارات الحدودية وفق أسلوب كينيتشي فوكوي.

وعلى صعيد آخر، هناك أربعة مبادئ وطرق لشرح التفاعلية الكيميائية في التفاعلات حول الحلقية:

ومن جهة أخرى، مخططات تداخل المدارات وفق طريقة روبرت وودورد ورولد هوفمان. أو طريقة أعلى مدارات جزيئية مشغولة لنفس العالمين.

في الكيمياء الحيوية

علاوةً على ذلك، [1،5] - تحول سيجماتروبي في تحول البريكورين-8x إلى حمض هيدروجينوبيرينيك

• اقرأ كذلك
• إضافة حلقية
• ملاحظات

إضافةً إلى ذلك، إعادة ترتيب كلايزن للكوريسمات ليُحدث ما قبله في جميع الكائنات الحية الأولية على وجه التقريب

كذلك، يحفز لياز البيروفات الإيزوكوريسمات تحويل الإيزوكوريسمات إلى الساليسيلات والبيروفات

في هذا الإطار، تحدث التفاعلات الدورية كذلك في الكثير من العمليات البيولوجية:

علاوةً على ذلك، فتح حلقة كهروحلقية كهربائية غير إنزيمية وكيميائية ضوئية وتحول هيدريد سيجماتروبيك (1،7) في تخليق فيتامين د

آلية التفاعل الدوري

إضافةً إلى ذلك، إن الحالات الانتقالية المقابلة (4n + 2)-electron Möbius و4n-electron Hückel هي حالات انتقالية مضادة للروائح وبالتالي فهي غير مفضلة بشدة. تؤدي نظرية الحالة الانتقالية العطرية إلى بيان بسيط بشكل خاص لقواعد وودوارد-هوفمان المعممة: التفاعل الدوري الذي يتضمن عددًا فرديًا من أزواج الإلكترونات سوف يستمر من خلال حالة انتقال هوكل (عدد زوجي من مكونات الوجه المضاد في مصطلحات وودوارد-هوفمان) في حين أن سوف يستمر التفاعل الدوري الذي يتضمن عددًا زوجيًا من أزواج الإلكترونات من خلال حالة انتقال موبيوس (عدد فردي من مكونات الوجه الأمامي).

في هذا الإطار، بحكم التعريف تستمر التفاعلات الدورية من خلال آلية منسقة تتضمن حالة انتقالية دورية واحدة. ولهذا السبب، قبل الفهم المنهجي للعمليات الدورية من خلال مبدأ الحفاظ على التناظر المداري، تمت الإشارة إليها بشكل خادع باسم "التفاعلات غير الآلية". ومع ذلك، فإن التفاعلات التي يمكن رسم آليات محيطية لها غالبًا ما يكون لها آليات تدريجية مترابطة تمر عبر وسيط جذري أو ثنائي القطب تكون كذلك قابلة للحياة. بعض فئات التفاعلات الدورية، مثل تفاعلات الإضافة الحلقية [2+2] الكيتينية، يمكن أن تكون "مثيرة للجدل" لأن آليتها في بعض الأحيان لا تُعرف بشكل قاطع بأنها منسقة (أو قد تعتمد على النظام التفاعلي). علاوة على ذلك، غالبًا ما يكون للتفاعلات محيطية الحلقة كذلك نظائرها محفزة بالمعادن، على الرغم من أن هذه التفاعلات عادةً ليست تفاعلات محيطية حلقية من الناحية الفنية، نظرًا لأنها تتم عبر وسائط مثبتة بالمعادن، وبالتالي فهي غير متناسقة.