ميثان

عملية الهضم في الحيوانات (ماشية) 17%

وفي هذا الصدد، قاع البحر توجد كميات ضخمة من الغاز الطبيعي متجمدة تحت قاع البحر. ويقدر الخبراء أن احتياطي هيدرات الميثان الموجودة تحت قاع محيطات وبحار العالم، تبلغ نحو 3000 غيغاطن، أي قرابة 3 مليار كيلوغرام. وهذا بدوره يعادل ضعف احتياطيات الطاقة المتوفرة في جميع المصادر التقليدية للطاقة كالفحم والنفط والغاز الطبيعي. لذا تتجه بعض الدول مثل الصين واليابان وكوريا الجنوبية والهند والبرازيل والولايات المتحدة، إلى استخراج هيدرات الميثان من أعماق البحار لسد حاجتها المتزايدة من الطاقة.

من جانب آخر، 60% من الانبعاثات التي تنتج الميثان ناتجة من الأنشطة البشرية، وخاصة الأنشطة الزراعية. وخلال 200 سنة السابقة، تضاعف تركيز الغاز في الغلاف الجوي من 0.8 إلى 1.6 جزء في المليون.

من جهة ثانية، كما أن الميثان يصنف على أنه كتلة حيوية لأنه يمكن أن ينتج من الحرق اللاهوائي لبعض المواد العضوية.

البكتريا التي تتواجد أثناء زراعة الأرز.

تسخين أو حرق الكتلة الحيوية لاهوائيا.

الوقود

وعلى صعيد آخر، باعتباره المكون الرئيسي للغاز الطبيعي، فإن الميثان مهم لتوليد الكهرباء عن طريق حرقه كوقود في توربينات الغاز أو مولدات الكهرباء البخار. بالمقارنة مع أنواع الوقود الهيدروكربوني الأخرى، ينتج الميثان كمية أقل من ثاني أكسيد الكربون لكل وحدة حرارة تنطلق. عند نحو 891 كيلو جول / مول، تكون حرارة احتراق الميثان أقل من أي هيدروكربون آخر، ولكن نسبة حرارة الاحتراق (891 كيلو جول / مول) إلى الكتلة الجزيئية (16.0 جم / مول ، منها 12.0 جم / مول الكربون) يظهر أن الميثان باعتباره أبسط هيدروكربون ينتج حرارة أكبر لكل وحدة كتلة (55.7 كيلو جول / جم) من الهيدروكربونات المعقدة الأخرى. في الكثير من المدن، يتم ضخ الميثان في أنابيب للتدفئة المنزلية والطهي. في هذا الاستخدام يُعرف عادةً باسم الغاز الطبيعي والذي يُعتبر أنه يحتوي على محتوى طاقة يبلغ 39 ميغا جول لكل متر مكعب أو 1000 وحدة حرارية بريطانية لكل قدم مكعب قياسي. الغاز الطبيعي المسال هو في الغالب غاز الميثان الذي يتم تحويله إلى شكل سائل لسهولة التخزين أو النقل.

وفي هذا السياق، يستعمل الميثان كوقود للأفران والمنازل وسخانات المياه والسيارات والتوربينات وغيرها. يستعمل الكربون النشط لتخزين الميثان. يستعمل الميثان السائل المكرر كوقود للصواريخ عندما يخلط بالأكسجين السائل كما هو الحال في محركات و سبيس إكس رابتور.

وعلى صعيد آخر، كوقود صاروخي سائل، يمتاز الميثان عن الكيروسين بإنتاجه لجزيئات عادم صغيرة. يؤدي هذا إلى تراكم كمية أقل من السخام على المكونات الداخلية لمحركات الصواريخ، انخفاض الكتلة الجزيئية لغازات العادم يزيد من الطاقة الحرارية والتي تكون على شكل طاقة حركية متوفرة للدفع مما يزيد من الاندفاع النوعي للصاروخ. يحتوي الميثان السائل كذلك على نطاق درجة حرارة (91-112 كلفن) متوافق على وجه التقريب مع الأكسجين السائل (54-90 كلفن).

التفاعلات الكيميائية

وفي هذا السياق، التفاعلات الكيميائية الأولية للميثان هي الاحتراق وإصلاح البخار إلى غاز الاصطناع والهلجنة. بشكل عام من الصعب التحكم في تفاعلات الميثان.

تفاعلات الميثان الجذرية

X• + CH4 → HX + CH3•

في هذا الإطار، في الظروف المناسبة، يتفاعل الميثان مع جذور الهالوجين على النحو التالي:

CH3• + X2 → CH3X + X•

في هذا الإطار، حيث X عبارة عن هالوجين: الفلور (F) أو الكلور (Cl) أو البروم (Br) أو اليود (I). تسمى الآلية لهذه العملية بهلجنة الجذور الحرة. تبدأ العملية عندما تنتج الأشعة فوق البنفسجية أو أي بادئ جذري آخر (مثل البيروكسيد) ذرة هالوجين. يتبع ذلك تفاعل تسلسلي من خطوتين تزيل فيه ذرة الهالوجين ذرة هيدروجين من جزيء ميثان، مما يؤدي إلى تكوين جزيء هاليد الهيدروجين و (CH3 •). يتفاعل جذر الميثيل لاحقًا مع جزيء الهالوجين لتكوين جزيء هالوميثان مع وجود ذرة هالوجين جديدة كمنتج ثانوي. يمكن أن تحدث تفاعلات مماثلة على النواتج المهلجنة مما يؤدي إلى استبدال ذرات الهيدروجين الإضافية بواسطة ذرات الهالوجين مع هياكل ثنائي هالو ميثان وثلاثي هالو الميثان وفي النهاية اعتمادًا على ظروف التفاعل ونسبة الهالوجين إلى الميثان.

CH3CHCl3 + KOH -> CH3COOK

• يحضر من تفاعل نزع مجموعة كربوكسيل من ملح الحمض (ايثانوات الصوديوم)
• CH3COONa + NaOH ->[{heat}] CH4 + NaCO3
• CH3COOK + KOH ->[{heat}] CH4 + KCO3

أنظمة الزيوت والغاز الطبيعي

وعلى صعيد آخر، تقع نشاطات تخفيض الانبعاثات هنا في ثلاث فئات: التكنولوجيات أو تحسين المعدات التي تخفض أو تزيل تهوية المعدات والانبعاثات الأخرى، ورفع مستوى الأساليب الإدارية والإجراءات التشغيلية، إضافةً إلى تعزيز الوسائل الإدارية بالاستفادة من التحسينات التكنولوجية. في جميع هذه الحالات، فإن خفض انبعاثات الميثان يوفر غازا أكثر للبيع والاستعمال.

المصادر الطبيعية

كذلك، يتم استخراج الميثان من الرواسب الجيولوجية حيث يكون مصاحبا لأنواع الوقود الهيدروكربوني الأخرى، كما يمكن الحصول عليه من المصادر الطبيعية:

• تحلل المخلفات العضوية.
• المصادر الطبيعية: المستنقعات 23%
• وقود حفريات 20%

H2 + ½ O2 → H2O

من جانب آخر، وأخيرا، يتأكسد CO ليكون CO2 وينطلق مزيد من الحرارة. وهذه العملية أبطأ الخطوات وتحتاج بضع ميلي ثواني لتكتمل:

CO + ½ O2 → CO2

الاستخدامات

من جانب آخر، يستعمل الميثان في العمليات الصناعية الكيميائية، ويمكن نقله كسائل مبرد (غاز طبيعي مسال). ونظرًا لأن كثافة الميثان المبرد أكبر من كثافة الهواء، فإن وزن غاز الميثان في حال تسرب من حاوية نقل السوائل المبردة يكون في البداية أثقل من الهواء، أما في درجة حرارة الغرفة فيكون الميثان أخف من الهواء. ينقل ويوزع الغاز الطبيعي (الذي يتكون بشكل أساسي من الميثان) بكميات كبيرة عن طريق خطوط أنابيب الغاز.

السلامة والأمان

انظر كذلك

إضافةً إلى ذلك، غاز الميثان غير سام، ومع ذلك فهو شديد الاشتعال ويمكن أن يشكل خليط متفجر مع الهواء. يعتبر الميثان كذلك غاز خانق إذا أدى إلى تقليل تركيز الأكسجين إلى أقل من نحو 16٪ عن طريق الإزاحة، حيث يمكن لأغلب الناس تحمل انخفاض من 21٪ إلى 16٪ دون آثار سيئة. تركيز الميثان الذي تصبح عنده مخاطر الاختناق كبيرة أعلى بكثير من تركيز 5-15٪ في خليط قابل للاشتعال أو متفجر. يمكن لغاز الميثان المنبعث أن يخترق الأجزاء الداخلية للمباني القريبة من مدافن النفايات ويعرض السكان لمستويات كبيرة من الميثان. بعض المباني لديها أنظمة استرجاع مصممة خصيصًا أسفل الطوابق السفلية من أجل التقاط هذا الغاز بشكل فعال وإخراجه بعيدًا عن المبنى.

من جانب آخر، انفجارات غاز الميثان مسؤولة عن الكثير من كوارث التعدين المميتة. في 5 أبريل 2010 انفجر غاز الميثان في أحد مناجم الفحم في ولاية فرجينيا الغربية، مما أسفر عن مقتل 29 شخص. ونظرًا للإطلاقات العرضية السابقة التي أدت إلى حدوث كوارث حرائق الطائرات، فقد كان إطلاق الغاز الطبيعي العرضي كذلك محورًا رئيسيًا في مجال هندسة السلامة.

قائمة الدول حسب انبعاث غازات الدفيئة

CH4 + X2 → CH3X + HX

مصادر الميثان

علاوةً على ذلك، ولكن ذلك في الضوء الشمس غير المباشر ويكون هذا التفاعل تفاعل استبدال

تنشيط الهيدروجين

وعلى صعيد آخر، إن الرابطة التساهمية القوية بين الكربون-الهيدروجين في الميثان هي واحدة من أقوى الروابط الهيديروجينية، وعلى ذلك فإن استخدامها كمادة اولية في صناعة البتروكيمياويات محدود. ولايزال البحث جاريا عن عامل حفز مناسب لتكسير الرابطة بين C-H في الميثان والألكانات المنخفضة الأخرى.

CO + H2O ⇌ CO2 + H2

ومن جهة أخرى، يخضع الميثان كذلك لهلجنة الجذور الحرة في إنتاج الكلوروميثان، على الرغم من أن الميثانول هو أكثر المواد الأولية شيوعًا.

وعلى صعيد آخر، يمكن كذلك إنتاج الهيدروجين عن طريق التحلل المباشر للميثان المعروف كذلك باسم التحلل الحراري للميثان. يعد تحلل الميثان طريقًا واعدًا لإنتاج الهيدروجين منخفض الانبعاثات حيث لا يتم إنتاج انبعاثات كربونية مباشرة على عكس إعادة تشكيل غاز الميثان بالبخار. درجات الحرارة التي تزيد عن 1200 درجة مئوية مطلوبة لكسر روابط الميثان لإنتاج غاز الهيدروجين والكربون الصلب. ومع ذلك من خلال استخدام محفز مناسب يمكن تقليل درجة حرارة التفاعل إلى ما بين 600 درجة مئوية - 1000 درجة مئوية اعتمادًا على المحفز المختار. يكون التفاعل ماصًا للحرارة بشكل معتدل كما هو موضح في معادلة التفاعل أدناه:

ومن ناحية أخرى، هذا التفاعل طارد للحرارة بشكل معتدل (ينتج حرارة ، ΔHr = −41 kJ / mol).

(g) → C(s) + 2 (g) ΔH° = 74.8 kJ/mol

مناطق ردميات النفايات

وفي السياق ذاته، الطريقة الرئيسية لخفض انبعاثات الميثان من مواقع طمر النفايات تتضمن جمع وحرق أو إعادة استعمال الغاز الناتج عن مواقع ردميات النفايات. تتركز تكنولوجيا استعمال غاز مناطق الردميات على توليد الطاقة الكهربائية والاستعمال المباشر للغاز. يتم توليد الطاقة الكهربائية من خلال توزيع الميثان المجمع بواسطة شبكات الأنابيب كوقود للمحركات أو التوربينات. كما تستعمل تكنولوجيا الاستعمال المباشر غاز مواقع الردميات مباشرة كوقود. بينما تتطلب التكنولوجيات الأخرى تحسين الغاز وتوزيعه على شبكات أنابيب توزيع الغاز الطبيعي.

المصادر الصناعية

إضافةً إلى ذلك، يمكن تصنيع الميثان واستخدامه صناعيا وذلك عن طريق التفاعلات الكيميائية مثل تفاعل ساباتيه (Sabatier reaction) أو عملية فيشر-تروبش (Fischer-Tropsch process).

في هذا الإطار، وكمكون رئيسي للغاز الطبيعي، فإن الميثان أحد أنواع الوقود المهمة. وحرق جزيء واحد من الميثان في وجود الأكسجين ينتج جزيء من ثاني أكسيد الكربون CO2 وجزيئين من الماء H2O:

من جهة ثانية، وطبقا لتقديرات أحد المصادر فإن الميثان الموجود في شكل رسوبي في المحيط يقدر بـعشرة آلاف مليار طن. وتقترح النظريات أن هذه الكميات الضخمة من الميثان يمكن أن تنطلق فجأة مرة أخرى، وتسبب ارتفاعا في درجات الحرارة.

CH4 + 2O2 → CO2 + 2H2O

الاحتراق

علاوةً على ذلك، تبلغ حرارة احتراق الميثان 55.5 ميجا جول / كجم. احتراق الميثان هو تفاعل متعدد الخطوات يتلخص كالتالي:

هي كيمياء مختصرة منهجية من أربع خطوات تشرح احتراق الميثان.

من جهة ثانية، CH4 + 2O2 → CO2 + 2H2O (ΔH = −891 k J / mol ، في الظروف القياسية)

إضافةً إلى ذلك، بعد عملية انحلال حراري تاكسدية يتأكسد H2 مشكلاً H2O، ويطلق حرارة. ويحدث هذا بسرعة جدا، في وقت أقل من ميلي ثانية.

CH4 + O2 → CO + H2 + H2O

وفي هذا الصدد، يوجد عديد من الخطوات عند احتراق الميثان: يتحول الميثان إلى الجذر ميثيل CH3، والذي يتحول إلى فورمالدهيد (HCHO أو H2CO). ويتحول الفورمالدهيد إلى الجذر فورمال HCO، والذي بدوره يكون أول أكسيد الكربون CO. وهذه العملية يطلق عليها تحلل حراري تأكسدي:

الأكسدة الانتقائية

علاوةً على ذلك، من الصعب أكسدة الميثان جزئيًا لتحويله إلى ميثانول (وهو وقود سائل أكثر ملاءمة)، لأن التفاعل عادة ما يستمر إلى حين تكون ثاني أكسيد الكربون والماء حتى في حالة عدم وجود ما يكفي من الأكسجين. يعمل إنزيم على إنتاج الميثانول من الميثان، ولكن لا يمكن استخدامه للتفاعلات على نطاق صناعي. حدثت بعض التطورات في كل من الأنظمة المحفزة غير المتجانسة والمتجانسة، ولكن لا زال لكل منها عيوب كبيرة. تعمل هذه الأنظمة بشكل عام عن طريق توليد منتجات محمية من الأكسدة الزائدة، ومن الأمثلة على ذلك نظام كاتاليتيكا، والزيوليت النحاسي، والزيوليت الحديدي الذي يعمل على تثبيت موقع تفاعل النشط، في حالة عدم وجود الأكسجين، تعمل أحد أنواع البكتيريا على تحفيز ما يسمى بـ باستخدام النتريت كعامل مؤكسد.

المواد الأولية الكيميائية

ومن جهة أخرى، يستعمل الغاز الطبيعي الذي يتكون في الغالب من الميثان لإنتاج غاز الهيدروجين على نطاق صناعي. إعادة تشكيل غاز الميثان بالبخار أو ما يُعرف ببساطة باسم إصلاح البخار هي الطريقة الصناعية القياسية لإنتاج غاز الهيدروجين التجاري. في سنة 2013 أُنتج أكثر من 50 مليون طن متري سنويًا في جميع أنحاء العالم بشكل أساسي باستخدام تقنية إصلاح البخار للغاز الطبيعي. يستعمل الكثير من هذا الهيدروجين في مصافي البترول وإنتاج المواد الكيميائية ومعالجة الأغذية، كما تستعمل كميات كبيرة جدًا من الهيدروجين في إنتاج الأمونيا.

في هذا الإطار، هذا التفاعل ماص للحرارة بشدة (يستهلك حرارة ، ΔHr = 206 kJ / mol). يمكن الحصول على هيدروجين إضافي عن طريق تفاعل ثاني أكسيد الكربون مع الماء عبر تفاعل انزياح ماء-غاز:

CH4 + H2O ⇌ CO + 3 H2

وعلى صعيد آخر، عند درجات الحرارة المرتفعة (700-1100 درجة مئوية) وفي وجود محفز ذو قاعدة معدنية (نيكل)، يتفاعل البخار مع الميثان لإنتاج خليط من ثاني أكسيد الكربون و ثنائي الهيدروجين المعروف باسم غاز الماء أو غاز الاصطناع:

يحضر من تفاعل الماء مع كربيد الالمونيم

• Al4C3 + 12H2O -> 4 Al(OH)3 + 3 CH4
• يحضر من تفاعل كربون ثنائي كبريتيد و الكبريت الهيدروجين و النحاس
• CS2 + 2 H2S + 8 Cu -> CH4 + 4Cu2S
• يحضر ملح ايثانوات البوتاسيوم من تفاعل ثلاثى كلوروايثان مع هيدروكسيد البوتاسيوم

قائمة الدول حسب انبعاثات ثاني أكسيد الكربون

• الألكانات. أحد أنواع الهيدروكربونات والتي يكون الميثان أبسط أعضائها.
• كلاثيرات ميثان، نوع من أنواع الثلج يحتوى على الميثان.
• مجموعة ميثيل، مجموعة فعالة تشبه الميثان.
• إنتاج الميثان من الفحم
• فرضية بندقية الكلثرات
• المراجع
• وصلات خارجية

الخصائص والترابط

ومن ناحية أخرى، الميثان هو غاز له بنية جزيئية رباعية السطوح مع روابط كربون-هيدروجين متكافئة. يوصف هيكله الإلكتروني بأربعة مدارات جزيئية رابطة ناتجة عن تداخل مداري التكافؤ على ذرات الكربون والهيدروجين.

التحضير

ومن ناحية أخرى، المدارات الجزيئية التي لها أدنى طاقة ناتجة عن تداخل المدار 2s على الكربون مع مدارات 1s على ذرات الهيدروجين الأربعة، فوق مستوى الطاقة هذا توجد مجموعة متدرجة ثلاثياً من المدارات الجزيئية التي تتضمن تداخل مدارات 2p على الكربون مع مجموعات خطية مختلفة من مدارات 1s على الهيدروجين، يتوافق مخطط الترابط الناتج مع القياسات الطيفية الكهروضوئية.

وفي السياق ذاته، هناك أشكال مختلفة من الميثان الصلب، تسعة منها معروفة حتى الآن. تبريد الميثان عند ضغط مساوي للضغط الجوي ينتج الميثان 1 . تتبلور هذه المادة في النظام المكعب (زمرة فراغية Fm3m). يحتوي الميثان I على مواقع ذرات هيدروجين غير ثابتة، مما يسمح لجزيئات الميثان بالدوران بحرية، لذا فهي تعتبر بلورات بلاستيكية.

وفي هذا السياق، كإجراء احترازي للسلامة، تُضاف الروائح التي عادةً ما تحتوي على مادة ثلاثي بوتيل ثيول إلى الغاز الطبيعي المستعمل في المنازل لخلق رائحة مألوفة. تبلغ درجة غليان الميثان 161.5 درجة مئوية عند ضغط جوي واحد، وهو غاز قابل للاشتعال بتركيزات مختلفة في الهواء (5.4-17٪) عند الضغط القياسي.

وعلى صعيد آخر، الميثان هو غاز عديم الرائحة ويبدو أنه عديم اللون، يمتص الضوء المرئي خاصة عند الطرف الأحمر من الطيف بسبب لكن التأثير يكون ملحوظًا فقط إذا كان مسار الضوء طويلًا جدًا، وهو ما يعطي كوكبي أورانوس ونبتون ألوانهما الزرقاء أو الخضراء المزرقة، حيث يمر الضوء عبر غلافهما الجوي المحتوي على الميثان ثم يتشتت مرة أخرى.

مناجم الفحم

ومن ناحية أخرى، من أجل خفض مخاطر الانفجارات، تتم إزالة غاز الميثان من المناجم الموجودة تحت الأرض، قبل، وخلال، أو بعد التعدين. أما الاستعمالات الممكنة والمربحة للميثان من مناجم الفحم فهي: حقن غاز المناجم في شبكات أنابيب توزيع الغاز الطبيعي، أو استعماله لتوليد الطاقة الكهربائية، أو كوقود للمركبات/السيارات.

التفاعلات الحمضية والقاعدية

من جانب آخر، الميثان حمض ضعيف للغاية مثل الهيدروكربونات الأخرى. يقدر أن ثابت تفكك الحمض في ثنائي ميثيل السلفوكسيد هو 56. ولا يمكن فصله في المحلول، لكن الحمض المرافق معروف في أشكال مثل ميثيل الليثيوم.

ومن جهة أخرى، لوحظت مجموعة متنوعة من الأيونات الموجبة المشتقة من الميثان، وأغلبها من الأنواع غير المستقرة في مخاليط الغاز منخفضة الضغط. وتشمل هذه أو الميثيل الموجب ، الميثيل الموجب ، الميثانيوم أو الميثيل الموجب ، أكتشف بعض هذه العناصر في الفضاء الخارجي. يمكن كذلك إنتاج الميثانيوم كمحلول مخفف من الميثان مع الأحماض الفائقة. الكاتيونات ذات الشحنة الأعلى مثل تمت دراستها نظريًا ويُعتقد أنها مستقرة.

وعلى صعيد آخر، على الرغم من قوة روابط الهيروجين-الأكسجين، إلا أن هناك اهتمامًا شديدًا بالمحفزات التي تسهل في الميثان (والألكانات الأخرى ذات الأرقام المنخفضة).

هيدرات الميثان

بيانات عن الميثان من المعهد الوطني للمقاييس والتكنولوجيا

الهلجنة

يتفاعل الميثان مع الهالوجينات المختلفة حسب المعادلة العامة: