تفاعل زينكه

إعادة الاكتشاف في 2007

إضافةً إلى ذلك، اعتبارا من كانون الأول / ديسمبر 2007 المجموعة اليابانية تراجعت عن ورقتها في الرسائل العضوية بسبب عدم اليقين بشأن ما هي المنتجات التي تشكلت في التفاعل الموصوف والمجموعة الأمريكية أضافت تصحيحا للورقة الخاصة بهم في أنجيفاندتي كيمي مشيرين إلى أنهم تمنوا تغيير الهيكل المقترح. القضية تلقت بعض التغطية الإعلامية:

• طالع كذلك
• تفاعل ستيلي
• تفاعل متسونوبو
• تفاعل جوليا
• تفاعل بليز
• تفاعل بتي
• ازدواج كاديوت-خودكيفيتش

من جانب آخر، في سنة 2006 ومرة أخرى في سنة 2007 تفاعل زينكه تم اكتشافه من قبل فريق بحث من اليابان و مجموعة من الولايات المتحدة الأمريكية. وادعى كلا الفريقين تصنيع العضو 12 الأنولين (هيكل 1) من N-أريل كلوريد البريدينيوم و أمين، الأنيلين في حالة المجموعة اليابانية (مبين أدناه) والأمينات الأليفاتية (مع خصائص مؤثر سطحي) في حالة الأمريكية.

من جهة ثانية، في رسالة إلى أنجيفاندتي كيمي، الكيميائي الألماني مانفريد كريستل  أشار ليس فقط إلى أن الكيمياء الجديدة المزعومة هي في الواقع كيمياء زينكه من 100 عام ولكن كذلك إلى أن الهيكل المقترح على ناتج التفاعل لم تكن حلقة العضو 12 بل العضو 6  ملح البيريدينيوم (هيكل 2). في البداية كلا الفريقين اعترفا أنهما تجاهلا الكتابات الموجودة عن زينكه ولكن تمسكا بالهيكل المقترح على أساس نتائج التأين بالإرذاذ الإلكتروني (ESI) التي بحسب هم أشارت بوضوح إلى ديمر. في رسالته لاحظ كريستل أنه في قياسات الجمعية الكلية للجزيئات ESI هي ظاهرة شائعة. فضلًا عن ذلك لاحظ التشابه بين الانصهار والرنين المغناطيسي الطيفي.

ألدهيدات زينكه

من جهة ثانية، مع الأمينات الثانوية و ليس الأمينات الأولية يأخذ تفاعل زينكه شكلا مختلفا ليشكل ما يسمى بألدهيدات زينكه التي يتم فتح حلقة البيريدين مع تحلل مجموعة الإمينيوم لتتحلل إلى ألدهيد:

هذا الاختلاف قد تم تطبيقه في صناعة اندولات الرواية:

مع وساطة بروميد السيانوجين يتم تنشيط البيريدين.

آلية التفاعل

علاوةً على ذلك، هذه الآلية يمكن أن يشار إليها باسم آلية ANRORC: إضافة أليف النواة (N), افتتاح الحلقة والمركب الحلقي.

وفي هذا السياق، عند تسخين الأمين الأولي مع ملح  ن-2،4-داي نيترو فينايل-بيريدينيوم (2)، إضافة الأمين يؤدي إلى فتح حلقة البيريديوم. الإضافة الثانية للأمين يؤدي إلى نقل 2,4-داي نيترو أنيلين (5) وتشكيل ملح الملك  الملك يمكن أن يتفاعل  عن طريق إعادة ترتريب جزيئات الأيون المزدوج المتوسطة لإعطاء حلقة متوسطة (7). هذا تم اعتباره معدل التفاعل. بعد نقل البروتون وتفاعل حذف الأمين، يتم تكوين أيون البيريديوم (9) المطلوب.

وفي السياق ذاته، التفاعل الأول هو تشكيل ملح  ن-2،4-داي نيترو فينايل-بيريدينيوم (2). هذا الملح هو عادة ما يتم عزله وتنقيته بواسطة التبلور.

تطبيقات

مثال آخر هو صناعة ملح الإيزوكينولين اليدوي.

ومن جهة أخرى، في تطبيق صناعة المرحلة الصلبة، الأمين يرتبط  تساهميا براتنج  وانغ.