تفاعل ستيلي
المحتويات
على سبيل التعريف، تفاعل ستيلي هو تفاعل كيميائي يستعمل على نطاق واسع في التركيب العضوي الذي يشتمل على اقتران مركب عضوي مع مجموعة متنوعة من إيليفات الالكترونات العضوية عن طريق تفاعل محفز البلاديوم المزدوج. وتعرض الأقسام التالية جوانب أخرى من الموضوع.
من جانب آخر، تكون المجموعة R1 هي المجموعة المرتبطة بثلاثي- كلتين المهجن عادةً من نوع sp2، بما في ذلك الألكينات ومجموعات الأريل. ومع ذلك، فقد تم وضع شروط لدمج كل من المجموعات المهجنة sp3، مثل مجموعة الاليل وبدائل البنزين، والالكاينات المهجنة sp. كما أن هذه المركبات العضوية مستقرة كذلك لكل من الهواء والرطوبة، وكثير من هذه الكواشف إما متاحة تجارياً أو يمكن توليفها. ومع ذلك، تميل هذه الكواشف لتكون سامة للغاية. X عادةً ما يكون هاليد، مثل Cl أو Br أو I، ولكن يمكن كذلك استخدام الهاليدات الكاذبة مثل السلفنات والفوسفات.
: halides (Cl, Br, I), pseudohalides (, OPO(OR)2)
: sp^2 hybridized C (allyl, alkenyl, or aryl).
من جهة ثانية، وضعت الأسس لتفاعل ستيلي في عامي 1976 و 1977 من قبل كولن إيبورن، توشيهيكو ميغيتا، وماسانوري كوسوجي، الذين استكشفوا الكثير من وصلات البلاديوم المحفزة التي تتضمن كواشف عضوية. طور جون ستيلي وديفيد ميلستين طريقة أكثر اتساع وقابلية للتطبيق في عام 1978. قد يكون عمل ستيلي في هذا المجال قد أكسبه حصة من جائزة نوبل لعام 2010، والتي منحت لريتشارد هيك، إيتشي نيشي، وأكيرا سوزوكي لعملهم في تفاعلات هك، نيغيشي وسوزوكي. و قد مات ستيلي في حادث تحطم طائرة تابعة لشركة يونايتد ايرلاينز الرحلة 232 في سنة 1989.
التاريخ
كذلك، تم الإفصاح عن المثال الأول لتحفيز البلاديوم من هاليدات الأريل مع الكواشف الأرغنوتينية من قبل كولين إيبورن في عام 1976. ينتج هذا التفاعل من 7٪ إلى 53٪ من منتج ديرل. تم توسيع هذه العملية إلى اقتران كلوريد الأسييل مع كاشفات ألكيل-تين في عام 1977 بواسطة توشيهيكو ميغيتا، مما أسفر عن 53٪ إلى 87٪ من منتج الكيتون
- طالع كذلك
- تفاعل متسونوبو
- تفاعل زينكه
- تفاعل جوليا
- تفاعل بليز
- تفاعل بتي
- ازدواج كاديوت-خودكيفيتش
- مصادر
- وصلات خارجية
وفي هذا الصدد، في وقت لاحق في سنة 1977، نشرت ميغيتا المزيد من العمل على اقتران من الكواشف الأليلات القصدير مع كل من أريل وأسيلة هاليدات. وقدرة أكبر من مجموعات الأليل على الهجرة إلى محفز البلاديوم سمح بتفاعلات في درجات حرارة منخفضة. تراوحت إنتاجية هاليدات الأريل من 4٪ إلى 100٪، وبالنسبة إلى هاليدات الأسيل من 27٪ إلى 86٪.
إضافةً إلى ذلك، بعد وضع هذا الأساس، أبلغ ستيلي عن اقتران مجموعة متنوعة من كاشفات القصدير الألكيل في عام 1978 مع الكثير من هاليدات الأريل والهيل مع ظروف تفاعل معتدلة أكثر بكثير، مع عوائد أفضل بكثير (76 ٪ -99 ٪). واصل ستيلي عمله في الثمانينات من القرن العشرين على توليفة الكثير من الكيتونات باستخدام هذه العملية الواسعة والخفيفة ووضّح آلية لهذا التحول. بحلول منتصف الثمانينات من القرن العشرين، تم نشر أكثر من 65 بحثًا حول موضوع تفاعلات الوصلات التي تشمل القصدير، واستمر في استكشاف نطاق الركيزة لهذا التفاعل. في حين ركزت البحوث الأولية في المجال على اقتران مجموعات الألكيل، فإن أغلب العمل المستقبلي تضمن اقتران أكثر فائدة من الفينيل، الألكينيل، الأريل، والأليل للأوكلوستانون إلى الهاليدات. وبسبب استقرار هذه الكاشف في الهواء وسهولة تركيبه، أصبح تفاعل ستيلي شائعًا في التركيب العضوي.
📝 هل في هذه المقالة خطأ؟
إذا وجدت معلومة تحتاج تصحيحاً أو إضافة، أو أردت حذف المقالة، أرسل لنا طلباً وسنراجعه.
ما رأيك في هذه المقالة؟